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原子吸收分光光度計已經(jīng)在各行各業(yè)被廣泛 使用，國內(nèi)制造原子吸收分光光度計的企業(yè)也越來 越多。根據(jù)原子化器的不同，主要分為火焰原子吸 收分光光度計和石墨爐原子吸收分光光度計。原 子吸收分光光度計的技術(shù)規(guī)范有 ＧＢ／Ｔ?。玻保保福?mdash; ２００７《原子吸收分光光度計國家標準》（以下簡稱： 國標）和ＪＪＧ　６９４—２００９《原子吸收分光光度計計量 檢定規(guī)程》（以下簡稱：規(guī)程）。此外， ＪＢ／Ｔ?。叮罚福?mdash; ９３《原子吸收分光光度計機械行業(yè)標準》（以下簡 稱：行標）于２０１７年５月廢止。該行標已沿用２０余 年，有廣泛的影響力，長期來原子吸收分光光度計 的制造企業(yè)都是在該行標的基礎(chǔ)上編寫企業(yè)標準， 現(xiàn)需要對企業(yè)標準進行修訂。 規(guī)程是計量技術(shù)機構(gòu)實施周期檢定的技術(shù)依 據(jù)，國標和行標是規(guī)范企業(yè)制造生產(chǎn)的基本要求， 同時也是產(chǎn)品質(zhì)量檢驗的重要依據(jù)。上述三項技 術(shù)規(guī)范中有關(guān)波長、靈敏度和光譜帶寬等項目在技 術(shù)指標及試驗方法上存在“差異”，下文就這些“差 異”展開論述，供原子吸收分光光度計制造企業(yè)和相關(guān)檢測機構(gòu)參考。 １　“波長示值誤差”與“波長準確度” 特定波長３次測量值的算術(shù)平均值與該特定波 長的標準值之差，在規(guī)程中稱之為“波長示值誤 差” ［ １］，而在國標和行標中則稱之為“波長準確 度” ［ ２， ３］，計算公式都可用公式（ １）表示。Δλ＝１ ３∑ ３ ｉ ＝１ λ ｉ－λ ｒ
（ １）式中： Δλ —波長示值誤差（波長準確度）， ｎｍ；
　　　 λ ｉ —特定波長的測量值， ｎｍ；
　　　 λ ｒ —特定波長的標準值， ｎｍ。 “波長示值誤差”與“波長準確度”，究其本質(zhì)是 *相同的一個概念。根據(jù)計量術(shù)語及定義［ ４］，“示 值誤差”的定義為儀器示值與對應(yīng)輸入量的真值之 差，但沒有“準確度”的定義。與之相關(guān)的計量術(shù)語 只有“測量準確度”和“準確度等級”。測量準確度 是指測得值與其真值得一致程度，是個定性的概 念；準確度等級是指滿足一定技術(shù)要求的測量儀器或測量系統(tǒng)的等別或級別。根據(jù)公式（ １）和計量術(shù) 語定義，“波長示值誤差”更規(guī)范。 除了名稱上的差別之外，在譜線的選擇上也存 在差異。根據(jù)國標和規(guī)程，要求 “在汞、氖譜線 ２５３．７ｎｍ、３６５．０ｎｍ、４３５．８ｎｍ、５４６．１ｎｍ、６４０．２ｎｍ、 ７２４．５ｎｍ、８７１．６ｎｍ中，按均勻分布規(guī)則，選取３至 ５條逐一作３次單向測量” ［ １， ２］；根據(jù)行標，要求“對 砷１９３．７ｎｍ、銅３２４．７ｎｍ、銫８５２．１ｎｍ 譜線進行單 向３次測量” ［ ３］。選擇不同的譜線不會對結(jié)果造成 顯著性影響，規(guī)程和國標要求在儀器的波長范圍內(nèi) 按均勻分布規(guī)則選?。持粒禇l進行測量，結(jié)果會更 可靠。 ２　“靈敏度”與“特征濃度”“特征量” 在國標中，對原子吸收分光光度計的“靈敏度” 提出了技術(shù)要求和試驗方法［ ２］；而在行標中，則對儀 器的“特征濃度”和“特征量”提出了技術(shù)要求和試 驗方法［ ３］。從名稱上看，有一定的差異，但本質(zhì)上都 表達了儀器的同一個特性。 特征濃度，是指能產(chǎn)生１％吸收信號（即０．００４４ 吸光度）時所對應(yīng)的被測元素的濃度，是火焰原子 吸收分光光度計的一個重要技術(shù)指標，通常用“ μｇ／ ｍＬ”為單位。特征量，是指能產(chǎn)生１％吸收信號（即 ０．００４４吸光度）時所對應(yīng)的被測元素的質(zhì)量，是石 墨爐原子吸收分光光度計的一個重要技術(shù)指標，通 常用“ ｐｇ”為單位。 特征濃度以濃度單位為量綱，特征量以質(zhì)量單 位為量綱，這是因為兩種原子化過程有較大的差 異?；鹧嬖踊^程是通過連續(xù)吸噴溶液樣品到 達火焰并通過火焰溫度實現(xiàn)原子化的，即進樣和原 子化同步進行；石墨爐原子化過程是樣品置于石墨 管后通過電加熱升溫的方式實現(xiàn)原子化的，即進樣 和原子化分步進行，僅石墨管內(nèi)的樣品可以原子 化。特征濃度與特征量的相同之處在于都是指能 產(chǎn)生１％吸收信號（即０．００４４吸光度）的被測元素 的濃度或質(zhì)量。 根據(jù)行標，火焰原子吸收分光光度計特征濃度 的測定過程概括如下［ ３］：在儀器正常工作狀態(tài)下，用 ０．５％（體積分數(shù)，下同）硝酸水溶液作空白溶液調(diào) 零，測量０．５０μｇ／ｍＬ的銅標準溶液（含０．５％硝酸） 的吸光度３次，取平均值，按公式（ ２）計算特征濃度。ｃ ｃ ＝ ０． ００４４× ｃ 珡 Ａ （ μｇ／ｍＬ／１％） （ ２）式中： ｃ ｃ —特征濃度， μｇ／ｍＬ； 　　　 ｃ —銅標準溶液的濃度， ０．５μｇ／ｍＬ； 　　　 珡 Ａ —標準溶液三次吸光度的平均值。 根據(jù)行標，石墨爐原子吸收分光光度計特征量 的測定過程概括如下［ ３］：在儀器正常工作狀態(tài)下，以 ０．５％硝酸水溶液作空白溶液，測量空白吸光度３ 次，取平均值；再測量１．００ｎｇ／ｍＬ的鎘標準溶液（含 ０．５％硝酸）和１００ｎｇ／ｍＬ的銅標準溶液（含０．５％ 硝酸）的吸光度３次，取平均值，按公式（ ３）計算特 征量。ｃｍ＝ ０． ００４４× ｃ × Ｖ 珡 Ａ－ 珡 Ａ ０ （ ｇ） （ ３）式中： ｃ ｍ—特征濃度， μｇ／ｍＬ； ｃ —標 準 溶 液 的 濃 度，鎘 １．００ｎｇ／ｍＬ，銅 １００ｎｇ／ｍＬ；珡 Ａ —標準溶液測定３次吸光度的平均值；珡 Ａ ０—空白溶液測定３次吸光度的平均值。 根據(jù)計量術(shù)語及定義［ ４］，靈敏度全稱“測量系統(tǒng) 的靈敏度”，是指“測量系統(tǒng)的示值變化除以相應(yīng)的 被測量值變化所得的商”。對于原子吸收分光光度 計來說，“測量系統(tǒng)的示值”指的是儀器的吸光度示 值，“被測量值”對火焰原子吸收分光光度計線性來 說指的是被測元素的濃度，對石墨爐原子吸收分光 光度計線性來說指的是被測元素質(zhì)量。在線性范 圍內(nèi)，測試兩種（含空白溶液）標準溶液的吸光度， 以被測元素的濃度或者質(zhì)量為橫坐標，以吸光度為 縱坐標，用小二乘法求線性回歸方程，斜率即為 原子吸收分光光度計對該被測元素的靈敏度。因 為吸光度是無量綱的物理量，故火焰原子吸收分光 光度計靈敏度的單位為（ μｇ／ｍＬ） －１，石墨爐原子吸 收分光光度計靈敏度的單位為（ ｐｇ） －１。 從特征濃度（特征量）和靈敏度的定義來看，前 者是指產(chǎn)生特定吸光度所需的標準溶液的濃度（質(zhì) 量），后者是指單位濃度（單位質(zhì)量）的改變所引起 的吸光度的改變，因此在線性范圍內(nèi)，兩者存在反 比例函數(shù)關(guān)系。行標規(guī)定，火焰原子吸收分光光度 計 測 銅 的 特 征 濃 度 ≤ ０．０５０μｇ／ｍＬ， 即 ０．０５０μｇ／ｍＬ ０．００４４ ，其倒數(shù)為０．０８８（ μｇ／ｍＬ） －１，相當(dāng)于 測銅的靈敏度≤０．０８８（ μｇ／ｍＬ） －１；行標規(guī)定，石墨 爐原子吸收分光光度計測鎘的特征量≤１．０ｐｇ，測 銅的特征量 ≤１００ｐｇ，相當(dāng)于測鎘的靈敏度≥。

在國標中，也有“分辨率”項目，試驗過程概括 如下［ ２］：設(shè)置０．２ｎｍ 光譜帶寬，調(diào)節(jié)汞２５３．７ｎｍ 譜 線能 量 響 應(yīng) 接 近 滿 度，從 ２５３．２ｎｍ 掃 描 至 ２５４．２ｎｍ，測量譜線兩側(cè)能量為峰值能量一半時所 對應(yīng)的波長，計算半高寬（即兩側(cè)波長的差值），應(yīng) 不超過０．２ｎｍ±０．０２ｎｍ。 在規(guī)程中，沒有“分辨率”，但有“光譜帶寬偏 差”，試驗過程與國標中的“分辨率”幾乎相同，區(qū)別 在于選用銅３２４．７ｎｍ為試驗譜線，且以半高寬與光 譜帶寬標稱值（ ０．２ｎｍ）的差值為計算結(jié)果，應(yīng)不超 過±０．０２ｎｍ。 國標中名為“分辨率”，可實際上測試的是光譜 帶寬實際值與標稱值的差值，即光譜帶寬偏差，在 名稱上仍沿用了已使用多年的“分辨率”一詞，規(guī)程 中則將項目名稱更改為“光譜帶寬偏差”。光譜帶 寬偏差試驗方法的基本原理是基于“譜線輪廓 法” ［ ６］，即對空心陰極燈譜線能量掃描時，所得譜線 的半高寬就等于光譜帶寬。因此，只要在試驗所選 譜線的左右兩側(cè)約０．５ｎｍ以內(nèi)沒有其他相鄰譜線， 用銅 ３２４．７ｎｍ 和 汞 ２５３．７ｎｍ 所 得 的 結(jié) 果 是 一 致的。 行標中“分辨率”的試驗方法，同樣是基于“譜 線 輪 廓 法 ”。 錳 ２７９．５ｎｍ （２７９．４８２ｎｍ）和 錳 ２７９．８ｎｍ（２７９．８２７ｎｍ）兩譜線相距０．３４５ｎｍ，若設(shè) 置的０．２ｎｍ光譜帶寬的實際值在允許偏差范圍，必 然能分辨出上述兩譜線，且也能滿足 Ｄ≤４０％的要 求。如果設(shè)置的０．２ｎｍ光譜帶寬的實際值過小，同 樣能分辨錳２７９．５ｎｍ 和錳２７９．８ｎｍ 兩譜線，也同 樣能滿足 Ｄ≤４０％的要求，但會造成儀器噪聲偏大 等問題，影響儀器的使用。通過上述討論，可以認 為用光譜帶寬偏差代替分辨率更科學(xué)更合理。
４　結(jié)論 ＧＢ／Ｔ　２１１８７—２００７《原子吸收分光光度計國家 標準》和ＪＪＧ?。叮梗?mdash;２００９《原子吸收分光光度計計量 檢定規(guī)程》在“波長”和“光譜帶寬”兩項技術(shù)指標的 表述和試驗方法上有所不同，但從技術(shù)角度上沒有 差異。 ＧＢ／Ｔ?。玻保保福?mdash;２００７《原子吸收分光光度計國家 標準》和ＪＢ／Ｔ　６７８０—９３《原子吸收分光光度計機械 行業(yè)標準》在“波長”、“靈敏度”、“分辨率”等項目在 技術(shù)指標和試驗方法上有所差異，國標的技術(shù)指標 要求更高，試驗方法更科學(xué)，更適用于制造企業(yè)的 生產(chǎn)調(diào)試和出廠檢驗，這也說明了行標的廢止是對 先進技術(shù)的鼓勵與保護。